Калгон для стиральных машин состав: Чем заменить Калгон? 6 более бюджетных и не менее эффективных вариантов

Патент США на способ очистки Патент (Патент № 7,695,523, выдан 13 апреля 2010 г.) 2003.

Данное изобретение относится к способу умягчения воды и/или способу, в котором подавляется образование накипи в жесткой воде. Изобретение относится, в частности, к такому способу, осуществляемому в бытовых условиях, в частности, в посудомоечных машинах. В частности, способ относится к умягчению воды после основной стирки в посудомоечной машине. Изобретение также относится к композициям для умягчения воды для таких способов.

Хорошо известно, что некоторые соединения металлов, особенно соединения кальция, при наличии в воде оказывают значительное влияние на свойства воды. Например, «жесткая» вода, содержащая значительное количество растворимых соединений кальция и магния, может потребовать большого количества мыла или моющего средства для образования пены. Отложения накипи могут легко образовываться в такой воде, например, при нагревании, изменении рН или испарении. Это могут быть налеты, оставшиеся на поверхности, контактировавшей с жесткой водой. Особые проблемы возникают в посудомоечных машинах, таких как посудомоечные машины и стиральные машины для одежды. В частности, на поверхностях машин, а также стираемых в них вещах могут оставаться налеты и водяные знаки. В частности, проблемы возникают с образованием накипи на нагревательных элементах, что снижает их срок службы и эффективность. Еще одна проблема возникает из-за того, что на твердых поверхностях вещей, выстиранных в посудомоечной машине, могут оставаться водяные пятна, а на поверхности одежды, выстиранной в стиральных машинах, можно обнаружить накипь, которая воспринимается пользователем как жесткая на ощупь. прикосновение.

Было много предложений по удалению ионов металлов из водных растворов. В промышленном контексте предложения включали фильтрующие слои и полимерные фильтры для улавливания ионов тяжелых металлов из водного раствора, протекающего по каналу. Примеры приведены в EP992238A и GB20869564A. В бытовых условиях хелатирующие композиции могут быть добавлены к водному промывочному раствору, и они могут захватывать ионы металлов, такие как ионы кальция. Примеры хелатирующих композиций приведены в ЕР89.2040А.

Обычно в стиральных машинах для одежды предусмотрены чистящие составы, которые «встроены» в действие и обеспечивают эффект смягчения воды и повышение эффективности моющего средства. Кроме того, могут использоваться продукты (например, продаваемые под торговой маркой Calgon в Европе), которые добавляются поверх чистящих составов, обладающих эффектом смягчения воды. Однако такие композиции неэффективны для смягчения воды в цикле полоскания стиральных машин для одежды, поскольку такие композиции выкачиваются из машины вместе с грязной водой перед циклом полоскания.

Авторы изобретения обнаружили, что добавление средства для смягчения воды в цикл полоскания стиральной машины для одежды может обеспечить значительные преимущества, такие как уменьшение количества накипи и/или водяных пятен. Кроме того, мы обнаружили преимущества в отношении мягкости тканей после стирки, снижения степени усадки тканей и уменьшения количества складок на тканях после стирки. Кроме того, мы обнаружили, что следы моющего средства от основной стирки лучше удаляются с ткани в цикле полоскания при добавлении смягчающего воду активного вещества в цикле полоскания стиральной машины.

Таким образом, мы представляем в качестве признака изобретения способ умягчения воды в цикле полоскания стиральной машины для белья путем подачи водоумягчающего агента в воду цикла полоскания стиральной машины.

Мы представляем в качестве еще одного признака изобретения способ уменьшения усадки ткани (предпочтительно натуральных волокон, таких как хлопок, шерсть или шелк) после стирки ткани в стиральной машине, включающий добавление в воду в цикл полоскания стиральной машины для белья средством для смягчения воды.

Мы представляем в качестве еще одного признака изобретения способ уменьшения количества складок на ткани после стирки ткани в стиральной машине, включающий добавление к воде в цикле полоскания стиральной машины воды — смягчающее средство.

Мы представляем в качестве еще одного признака изобретения способ, способствующий удалению остатков моющего чистящего состава, присутствующих в ткани после стирки ткани в стиральной машине, включающий добавление в воду в цикле полоскания при стирке одежды. машина для смягчения воды.

Предпочтительно средство для смягчения воды присутствует в композиции, которая практически не содержит поверхностно-активного вещества и/или отбеливателя.

Еще одним признаком изобретения является ополаскивающая добавка, содержащая:

• • а) от 5 до 90 % (предпочтительно от 5 до 20 %) по массе по меньшей мере одного средства для смягчения воды и
  • b) от 0 до 90% (предпочтительно от 40 до 90%) по массе воды.
  • Еще одним признаком изобретения является добавка для ополаскивания, состоящая или по существу состоящая из:
  • а) от 5 до 90 % (предпочтительно от 5 до 10 %) по массе по крайней мере одного средства для смягчения воды,
  • b) от 0 до 90 % (предпочтительно от 40 до 90 %) по массе воды и
  • c ) от 0 до 20% (предпочтительно до 15%) по массе по крайней мере одного выбранного ингредиента; отдушка, агент, регулирующий рН (кислота и/или основание), буфер рН и консервант.

Еще одной особенностью изобретения является комплект деталей, включающий

• • а) ополаскивающую добавку, как описано здесь, и
  • b) инструкции для пользователя изделия по добавлению ополаскивателя в цикл полоскания стиральной машины.

РИС. 1 ( a ) и 1 ( b ) — показано воздействие различных моющих средств на образцы хлопка.

Можно предусмотреть ряд различных способов подачи водосмягчающего средства в стиральную машину для одежды во время цикла полоскания.

В стиральной машине можно использовать простую технику, при которой средство для смягчения воды добавляется в дозатор, обычно зарезервированный для кондиционера для ткани. В качестве альтернативы на стиральной машине для одежды выбирается цикл «задержки полоскания», который встречается на большинстве машин, так что пользователь может добавить отбеливатель в цикл полоскания, а средство для смягчения воды добавляется непосредственно в воду цикла полоскания, необязательно в дополнение к отбеливающему составу.

Более сложный метод заключается в обеспечении замедленного высвобождения активного вещества, смягчающего воду, во время циклов стирки и полоскания в одном продукте. Можно использовать отсроченное высвобождение агента для смягчения воды, так что агент высвобождается только во время цикла полоскания, или по существу большая часть композиции (более 50%) высвобождается в цикле полоскания.

Отсроченное или пролонгированное высвобождение может быть достигнуто несколькими способами.

Все более популярной становится доставка чистящих и смягчающих воду композиций в виде прессованных композиций, обычно в виде таблеток. Они удобны, обеспечивая стандартную дозировку, с которой легко обращаться.

Композиции, спрессованные с несколькими областями, в настоящее время представляют интерес, поскольку они способны обеспечить такие преимущества, как пролонгированное высвобождение активного(ых) вещества или отсроченное высвобождение активного(ых) вещества(ов) из одной или более отдельных областей спрессованной композиции. Отсроченное или пролонгированное высвобождение может быть достигнуто путем нажатия на каждую область с разной силой или выбора различных ингредиентов, таких как добавление разрыхлителей, для обеспечения растворения каждой области в разное время во время стирки и/или цикла полоскания.

Предпочтительным признаком изобретения является то, что в нем предусмотрено средство (активные вещества) для смягчения воды во время циклов стирки и полоскания. Это может быть обеспечено одной композицией, которая высвобождает активное вещество во время обоих циклов, или двумя отдельными композициями, которые используются независимо для каждого цикла.

Таким образом, мы представляем в качестве признака изобретения набор частей, включающий

• • 1) первую композицию, содержащую по меньшей мере одно водоумягчающее активное вещество;
  • 2) вторую композицию, содержащую по меньшей мере одно водоумягчающее активное вещество; и
  • 3) инструкции для пользователя продукта по добавлению первой композиции в цикл стирки стиральной машины для одежды и по добавлению второй композиции в цикл полоскания стиральной машины для одежды.

Первая и вторая композиции могут быть в виде одного предмета (например, многозонной таблетки или двухкамерного флакона) или двух отдельных предметов (например, таблетки и жидкости).

Предпочтительные форматы продукта:

1. Жидкость

• • a. Жидкая композиция для смягчения воды в контейнере для дозирования жидкости. При использовании жидкую композицию для смягчения воды дозируют в цикле полоскания стиральной машины для одежды или ту же самую композицию добавляют в циклы основной стирки и полоскания стиральной машины.
  • б. Два жидких состава для смягчения воды. При использовании одну композицию добавляют к основной стирке, а вторую композицию добавляют к полосканию. Две жидкие композиции содержатся либо в двух отдельных контейнерах для дозирования жидкости, либо в одном двухкамерном контейнере для дозирования жидкости.
    2. Твердый
  • Твердая композиция для смягчения воды, представленная в виде порошка, гранулята или таблетки. При использовании либо композицию добавляют в цикл полоскания стиральной машины для одежды, либо ту же самую композицию добавляют в цикл основной стирки и цикл полоскания стиральной машины для одежды. В качестве альтернативы различные твердые композиции дозируются в цикл основной стирки и цикл полоскания стиральной машины для одежды.

Предпочтительные количества агента для смягчения воды составляют от 2 до 40% по весу, идеально от 5 до 20% по весу. Существует три основных типа действия реагентов для смягчения воды, описанных ниже.

1) Ионообменные агенты — такие агенты включают алюмосиликаты щелочных металлов (предпочтительно натрия), кристаллические, аморфные или их смесь. Такие алюмосиликаты обычно имеют емкость обмена ионов кальция не менее 50 мг CaO на грамм алюмосиликата, соответствуют общей формуле:
0,8-1,5 Na ₂ O.Al ₂ O ₃ .0,8-6 SiO ₂
и добавьте немного воды. Предпочтительные алюмосиликаты натрия в пределах указанной выше формулы содержат 1,5-3,0 SiO ₂ шт. Как аморфные, так и кристаллические алюмосиликаты могут быть получены реакцией между силикатом натрия и алюминатом натрия, как подробно описано в литературе.

Подходящие моющие присадки на основе кристаллического алюмосиликата натрия с ионообменным обменом описаны, например, в GB 1429143 (Procter & Gamble). Предпочтительными алюмосиликатами натрия этого типа являются хорошо известные коммерчески доступные цеолиты А и Х и их смеси. Также представляет интерес цеолит P, описанный в EP 384070 (Unilever).

Другим классом соединений являются слоистые наполнители из силиката натрия, такие как раскрытые в патенте США No. № 4464839 и патент США № 4464839. № 4820439, а также упоминается в ЕР-А-551375.

Эти материалы определены в патенте США No. № 4820439 как кристаллический слоистый силикат натрия общей формулы
NaMSi _x O _2x+1 .YH ₂ O
, где

M обозначает натрий или водород,

Ссылки на литературу, описывающие получение таких материалов, включают Glastechn. Бер. 37,194-200 (1964), Zeitschrift für Kristallogr. 129, 396-404 (1969), Bull. соц. Франк. Мин. Crist., 95, 371-382 (1972) и Amer. Минерал, 62, 763-771 (1977). Эти материалы также удаляют ионы кальция и магния из воды, а также соли цинка, которые, как было показано, также являются эффективными агентами для смягчения воды.

2) Агенты захвата ионов — агенты, которые предотвращают образование нерастворимых солей ионов металлов или реакцию с поверхностно-активными веществами, такие как полифосфаты, мономерные поликарбоксилаты, такие как лимонная кислота или ее соли, поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акриловые/малеиновые сополимеры и акриловые фосфонаты, ЭДТА, альгины, альгинаты. Особенно предпочтительными являются гептонаты/глюкогептонаты и глюконаты.

3) Агенты, препятствующие образованию зародышей — агенты, которые предотвращают рост затравочных кристаллов, такие как поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акриловые/малеиновые сополимеры и акриловые фосфонаты и сульфонаты. Такие полимеры также могут действовать как агенты захвата ионов. Фосфонаты и неионогенные поликарбоксилаты, такие как цитраты, являются особенно предпочтительными.

Предпочтительные агенты для смягчения воды являются водорастворимыми и включают следующие поликарбоксилатные полимеры, такие как полиакрилаты, акриловые/малеиновые сополимеры и акриловые фосфонаты; мономерные поликарбоксилаты, такие как цитраты; гептонаты; глюкогептонаты; глюконаты; оксидисукцинаты; моно-, ди- и трисукцинаты глицерина; карбоксиметилоксисукцинаты; карбоксиметилоксималонаты; дипиколинаты; гидроксиэтилиминодиацетаты; фосфонаты; иминодисукцинаты; полиаспарагиновые кислоты; ВНТ; фосфонатные стабилизаторы, такие как диэтилентриаминпента (метиленфосфоновая кислота и ее соответствующая пентанатриевая соль, доступные под торговыми названиями Dequest 2060 и Dequest 2066 Monsanto Chemical Co), DTPMP и DTPMA (Dequest 2010) и HEDP.

Водорастворимое средство для смягчения воды предпочтительно представляет собой нейтрализованную или частично нейтрализованную карбоновую кислоту, такую ​​как лимонная кислота, янтарная кислота или малеиновая кислота, и/или нейтрализованную или частично нейтрализованную поликарбоновую кислоту, такую ​​как полиакрилат с молекулярной массой: 4000- 8000 (например, Acusol 445N (Rohm & Haas) CAS REG Nr. 66019-18-9 или Sokalan от BASF) и/или глюконаты, или полиаспартаты, или гептонаты (например, серия Crodaquest от Croda).

Теперь изобретение будет описано посредством вариантов осуществления со ссылкой на следующие примеры.

Жидкая композиция

Незагущенный водный раствор, содержащий в качестве активных веществ от 5 до 60% по весу смеси цитрата и лимонной кислоты и от 5 до 60% по весу гептоната натрия. Этот раствор можно дозировать в равных количествах (от 10 до 100 мл, в идеале от 10 до 70 мл) при основной стирке, со стиральным порошком и в отделении для кондиционера. Отдушка является предпочтительным дополнительным ингредиентом в композиции. Дополнительные водоумягчающие активные вещества, которые могут быть добавлены, составляют от 0,1 до 20 мас.% фосфата, полифосфоната или их смеси.

Твердая композиция

Порошок, содержащий в качестве активных веществ от 5 до 60% по весу смеси цитрата и лимонной кислоты, от 5 до 60% по весу гептоната натрия и, необязательно, от 0,1 до 20% по весу фосфата. , полифосфонат или их смесь.

Двухкамерный флакон

Две жидкие композиции для смягчения воды в формате двухкамерного флакона (или двух флаконов, соединенных или упакованных вместе).

• • Одна камера/флакон с концентрированным составом для смягчения воды в виде густого геля, дозированного вместе со стиральным порошком при основной стирке, дозировка от 10 до 100 мл, в идеале от 10 до 70 мл. Гель представляет собой чистый жидкий полиакрилат, такой как один из продуктов под торговой маркой Acusol (Rohm & Haas). Эти полимеры доступны в виде густого водного раствора (обычно 40-50% по массе). Средство для смягчения воды, представляющее собой от 10 до 30% по весу гомо- или сополимера полиакриловой кислоты, нейтрализованного (полностью или частично) неорганическим основанием, и от 5 до 20% по весу лимонной кислоты, нейтрализованного (полностью или частично) неорганическим основанием. . Оставшаяся часть композиции может включать дополнительные ингредиенты, такие как отдушка, краситель и т. д.
  • Вторая камера/бутылка содержит незагущенный водный раствор, содержащий в качестве активного вещества от 5 до 60% по весу смеси цитрата и лимонной кислоты. Его необходимо дозировать в отделение для кондиционера для белья. Отдушка является предпочтительным дополнительным ингредиентом в композиции.

Дополнительные активные вещества, которые могут быть добавлены, составляют от 0,1 до 20% по весу фосфата, полифосфоната или их смеси.

Добавка для полоскания

Формула цитрата, описанная выше во второй камере/бутылке, может использоваться в качестве добавки для полоскания.

Результаты

(a) Накипь на нагревательных элементах и ​​ткани (испытание на сминание)

Образцы стандартного хлопка (WFK 10A) были выстираны с использованием (a) только моющего средства (Dash Essential-Italy) и (b) моющего средства + 16 мл состав для смягчения воды (100% Acusol 445, представляющий собой 48% водный раствор частично нейтрализованной полиакриловой кислоты), добавленный к основной промывке, и 35 мл состава для смягчения воды (9% лимонная кислота/31,2% тринатрийцитрат бигидрат/59,8 % воды) добавляли в цикл полоскания машины Siemens Siwamat 5020, установленной на 60°C, и промывали 24 раза при заданной жесткости воды 43°fH.